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盤點:大氣中揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)

來源: 時間:2017-08-31 15:44:09 瀏覽次數(shù):

大氣中的VOCs不僅是生成光化學煙霧污染物的主要前體物,同時也是大氣細粒子中有毒有害有機組分的重要來源,對形成灰霾有重要貢獻,且一些VOCs本身具有毒性和致癌性。
大氣中的VOCs不僅是生成光化學煙霧污染物的主要前體物,同時也是大氣細粒子中有毒有害有機組分的重要來源,對形成灰霾有重要貢獻,且一些VOCs本身具有毒性和致癌性。隨著我國大氣污染控制的不斷深化,VOCs成為繼顆粒物、二氧化硫、氮氧化物之后,我國大氣污染控制中又一新的關(guān)注點。
 
VOCs定義
VOCs是一類有機化合物的組合,不同組織對其有不同的定義,主要分為兩類,一類是學術(shù)意義上的定義,一類是環(huán)保意義上的定義。
化學意義上的定義主要有五種:
1)揮發(fā)性有機物污染防治技術(shù)政策定義VOCs為熔點低于室溫、沸點范圍在50℃~260℃之間的有機化合物;
2)世界衛(wèi)生組織將VOCs定義為沸點范圍在50-260℃之間,室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa,在常溫下以蒸汽形式存在于空氣中的一類有機物,按揮發(fā)性有機物化學結(jié)構(gòu)可進一步分為8類:烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、酯類、醇類、酮類和其他化合物;
3)ISO 4618/1-1998中VOCs指原則上,在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機液體和/或固體;
4)德國DIN55649-2000將VOCs定義為在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機液體和/或固體,在通常壓力條件下,沸點或初餾點低于或等于250℃的任何有機化合物;
5)我國北京地方標準DB11/447-2007中將VOCs定義在20℃條件下蒸汽壓大于或等于0.01kPa,或者特定適用條件下具有相應揮發(fā)性的全部有機化合物的統(tǒng)稱。
環(huán)保意義上的定義主要有兩種:
1)美國EPA對VOCs的定義為除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學反應的碳化合物;
2)美國ASTM D3960-98中VOCs指任何能參加大氣光化學反應的有機化合物。
我國大氣污染防治相關(guān)政策和標準中,還沒有大氣中VOCs的明確定義,而VOCs的定義關(guān)系到檢測方法制定、治理措施等問題。
 
VOCs標準
我國VOCs檢測標準有《HJ 732-2014固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法》、《HJ 733-2014泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導則》、《HJ 734-2014固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的測定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》、《HJ 644-2013 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 吸附管采樣-熱脫附 氣相色譜-質(zhì)譜法》以及《GB 21902-2008 合成革與人造革工業(yè)污染物排放標準》附錄C,均采用色譜法進行分析。
VOCs排放標準國家還沒有相關(guān)規(guī)定,但是上海、天津、廣東等地區(qū)針對不同行業(yè)制定了一些地區(qū)標準,如《DB12/524-2014 工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標準(天津)》、《DB44/814-2010家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(廣東)》、《DB44/815-2010印刷行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(廣東)》、《DB44/816-2010表面涂裝(汽車制造業(yè))揮發(fā)性有機化合物排放標準(廣東)》、《DB44/817-2010制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(廣東)》、《DB31/374-2006半導體行業(yè)污染物排放標準(上海)》。
美國EPA在上世紀八九十年代制定了一系列大氣有毒有機物檢測標準,其中涉及VOCs檢測的共有6項,均是氣相色譜法,但可配備不同的采樣方法和檢測方法。
 
VOCs檢測
我國大氣中的VOCs主要來源于石油化工、有機化工、表面涂裝、包裝印刷、醫(yī)藥、塑料制品等行業(yè)。因此大氣中VOCs的檢測主要應用于三個方面:一大氣中VOCs檢測;二污染源集中排放VOCs檢測;三生產(chǎn)過程VOCs泄露檢測。與三種應用場合相適應,VOCs的檢測儀器也分為實驗室儀器、在線式儀器和便攜式儀器三類。
 
實驗室VOCs檢測
VOCs實驗室分析發(fā)展較早,也比較成熟。分析方法為使用采樣袋、蘇碼罐、吸附劑或吸收液將VOCs采集回實驗室,再經(jīng)過熱解析、溶劑解析等前處理過程后,利用GC或HPLC分析。
實驗室VOCs檢測主要難點在于選擇合適的采樣方法保證可以采集到所有揮發(fā)性有機污染物,制定規(guī)范的運輸方案防止運輸過程中VOCs的損失,選擇合適的前處理過程保證所有的揮發(fā)性有機物進入分析儀器。
實驗室分析方法的主要優(yōu)勢是結(jié)果準確,主要缺點是時效性差,采樣和運輸過程中易導致樣品損失,影響測定的準確性和可靠性。
 
在線VOCs檢測儀
VOCs在線分析儀主要有在線氣相色譜儀、在線質(zhì)譜儀、在線氣質(zhì)聯(lián)用儀、在線PID和FID檢測器、在線紅外光譜儀、在線激光檢測儀和在線差分光學吸收光譜儀等。
由于VOCs沒有標準的檢測方法,而且在線系統(tǒng)用于現(xiàn)場檢測,而不同現(xiàn)場的揮發(fā)性有機物種類差異較大且相對穩(wěn)定,故檢測需求不同。因此需要根據(jù)自身的需求和各種檢測儀器的特點選擇合適的檢測方法。
在線氣相色譜儀可檢測出已知揮發(fā)性有機物的濃度;在線質(zhì)譜儀可同時實現(xiàn)揮發(fā)性有機物的定性和定量檢測,但無法區(qū)分同分異構(gòu)體;在線PID和FID檢測器可得出VOCs的總量,且儀器體積較小;各種在線光譜儀檢測范圍寬,可適應各種工業(yè)場合應用。
 
推薦儀器:青島環(huán)控設備有限公司——環(huán)境空氣中VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)。
 
便攜式VOCs儀器
便攜式VOCs分析儀主要有便攜式FID/PID檢測器、便攜紅外分析儀、便攜激光光譜儀、便攜式氣質(zhì)聯(lián)用儀等。
最新公布的環(huán)保部標準中便攜式儀器提到了FID檢測器、PID檢測器和紅外吸收檢測器三種。
推薦儀器:青島環(huán)控設備有限公司——PF-300 便攜式總烴/非甲烷總烴現(xiàn)場測試儀。
 
揮發(fā)性有機物是一種混合物,由于其定義未明確,因此監(jiān)測需求也不明確。目前的主要檢測方法是氣相色譜法、質(zhì)譜法和光譜法,環(huán)保部公布的行業(yè)標準中采用的是氣質(zhì)聯(lián)用法。其中環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物(HJ644)標準中測定的是35種目標有機化合物,主要是烷烴、烯烴和苯系物,固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物(HJ734)標準中測定的是24種目標有機化合物,主要是酮類、酯類、烯烴類和苯系物。
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